选择电喷雾电离（Electrospray Ionization, ESI）或大气压化学电离（Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI）取决于分析物的特性和实验需求。

1.@@@ 分析物的极性

• APCI：适用于中等极性到非极性化合物，如小分子有机物、类固醇、脂类、挥发性有机化合物等。APCI通过化学电离过程来电离这些分子，因此更适合分析不太容易离子的化合物。

• ESI：适用于极性和离子化合物，如生物分子（蛋白质、肽、核酸）、药物、代谢物等。ESI更适合分析能够形成离子或已经是离子的化合物。

2.@@@ 分子量范围

• APCI：通常用于小分子和中等分子量化合物的分析。对于大分子或多电荷态分子，APCI不如ESI有效。

• ESI：适用于宽范围的分子量，包括从小分子到大分子的分析。特别适合大分子和多电荷态分子，如蛋白质和多肽。

3.@@@. 分析物的热稳定性

• APCI：适用于热稳定的化合物，因为电离过程涉及气相电离，可能会导致一些热不稳定化合物的分解。

• ESI：是一种“软”电离技术，适用于热不稳定的化合物，因为电离过程发生在液相，没有显著的热输入。

4.@@@ 样品的溶剂系统

• APCI：对溶剂系统的适应性更强，可以使用范围更广的溶剂，包括非极性溶剂，如己烷、氯仿等。

• ESI：适用于水溶性和极性溶剂，如水、甲醇、乙腈等。ESI对溶剂组合的要求较高，需要确保溶剂的电导率和表面张力适合。

5.@@@ 分析物的挥发性

• APCI：更适合挥发性和半挥发性化合物，因为电离发生在气相，样品需要被雾化和气化。

• ESI：适用于低挥发性至中等挥发性的化合物，因为电离过程发生在液相。

6@@@. 离子抑制效应

• APCI：由于电离过程在气相中进行，APCI对基质效应的敏感性较小，在复杂基质中可能表现得更佳。

• ESI：在复杂基质中，ESI容易受到离子抑制效应的影响，因为电离效率依赖于溶液中的离子浓度和其他离子的存在。

7@@@. 流速

• APCI：适合高流速范围，通常在几百微升每分钟到几毫升每分钟（mL/min）。高流速下，APCI依然能够保持良好的电离效率和信号稳定性，是常规HPLC和UHPLC应用的理想选择。

• ESI：适合低流速范围，通常在几微升每分钟（µL/min）到几百微升每分钟。ESI对高流速不太适应，适用于微流和纳流液相色谱-质谱（LC-MS）联用。

###实例应用

• APCI：小分子有机物、类固醇、脂类、挥发性有机化合物、热稳定的中等极性化合物、高流速液相色谱应用。

• ESI：生物分子（蛋白质、肽、核酸）、药物、代谢物、极性和离子化合物、低流速液相色谱应用。