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稀释为什么能降低基质效应？

来源：本站 2025-12-19

导读：基质效应的最常解释：一个最经常的解释是稀释降低了干扰物的浓度，导致竞争性抑制的程度降低。这句话大看没错，但只是对稀释的最直观的描述，缺乏进一步的解释细节。上述解释的困惑如下：我接触的不少人就有这个困惑：在稀释的过程中，干扰物的浓度降低了，可待测物的浓度也减低了，在相对浓度比不变的前提下，这个干扰应该

基质效应的最常解释：

一个最经常的解释是稀释降低了干扰物的浓度，导致竞争性抑制的程度降低。这句话大看没错，但只是对稀释的最直观的描述，缺乏进一步的解释细节。

上述解释的困惑如下：

我接触的不少人就有这个困惑：在稀释的过程中，干扰物的浓度降低了，可待测物的浓度也减低了，在相对浓度比不变的前提下，这个干扰应该仍然存在，基质效应怎么就得到了缓解？

而且，产生了基质效应时，应该隐含两个前提：一是干扰物的浓度往往大于目标物的浓度，二是，干扰物的离子化能力应该也不输于目标物。

可能的合理解释：

那么，应该怎么解释才更合理呢？本人认为的合理解释如下：

1：离子源的在某一时刻的离子化能力是不变的。

在一致的条件下，离子源的离子化效率是不变的（虽然不同的离子源其离子化能力千差万别）。

基于这个角度去理解，在离子源离子化能力不变的前提下，如果干扰物和目标物的浓度都降低，则会促进干扰物和目标物的电离。

上述内容可以简化为，供给不变，需求变弱，大家都能满足。

对这一内容的解读，可进一步点击下述链接：

离子源设计（包括源温度）对离子化效率的另类解读

LC-MS/MS：谁家离子源更能消除基质效应？

2：稀释后改变了液滴在雾化时的状态

这个解释的成立前提是，稀释降低了样品的粘度或表面张力（特别是稀释试剂，如果含有一定的有机试剂）。

稀释后的样品，在流经色谱柱时，也同样会经历扩散过程（针对反相，如果含有有机试剂，可能谱带更宽）。那么粘度降低的液滴，其表面张力会降低，更有利于形成更小粒径的液滴（相对更大的比表面积）。那么在此状态下，物质的雾化和带电会更有利。

上述内容可以简化为，大液滴变为了小液滴，增大的比表面积，（有时叠加表面张力的降低）更有利于物质的带电逃逸。

对这一问题的进一步理解，也可结合下面的描述：雾化时的液滴组成，流动相应该是占了绝大多数。稀释后的样品，电离时，溶剂分子的比例大大提高，而干扰物和目标物的浓度则降低很多。具体可看下图的描述。

引申：不同的稀释剂，基质效应程度不一致？

直观感觉，很少有人会关注不同的稀释试剂对基质效应的影响。稀释的最经典的做法就是用纯水或初始流动相去稀释一定的倍数。

可是如果上面的第二个解释成立的话，不同的稀释试剂，基质效应的程度肯定是不一样的。而且一个立论是：含有一定的有机试剂的稀释剂，基质效应的程度可能最低（需要去除潜在的溶解度、共萃、峰型等的影响）。

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本文最后更新于2025-12-19 15:02:18，如果你的问题还没有解决，可以加入交流群和群友们一起讨论。

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