对惰性的C-H键进行直接的切断,重组,连接上不同的官能团的十分有用的手法。由于是直接C-H活化,所以底物不需要进行卤代,而且副产物也随着方法的改善而变得越来越可控。此类反应绝对将在未来有机合成中扮演最重要的角色之一。现今虽然这方面研究是一大热点,经常有很多文章出现,但是总体来说反应条件还是比较苛刻,为了实现化学选择性经常需要引入特定的导向基团,所以大范围使用还是受到很大的限制。而今后的研究也主要着重于解决这一类问题。
在近位有导向基团存在的条件下,实现金属配位促进氧化加成并且得到选择性产物。
近年,没有卤代或者硼酸化修饰的底物的直接的coupling的研究十分火热。Fagnou等人,开发出了donar・acceptor无修饰型底物的直接C-H活化偶联反应[1]。
sp3-sp3碳-碳偶联的杂原子胺基烷基化反应。[2]
α-萘酮的邻位C-H活化[3]
1.(a) Fagnou, K. et al. Science 2007, 316, 1172. DOI: 10.1126/science.1141956 (b) Fagnou, K. et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12072. DOI: 10.1021/ja0745862
2. Herzon, S. B.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2007, 129, 6690. DOI: 10.1021/ja0718366
3. Kakiuchi, F.; Murai, S. Org. Synth. 2002, 80, 104. [PDF]
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本文最后更新于2023-11-07 11:34:11,如果你的问题还没有解决,可以加入交流群和群友们一起讨论。